甲醛是自然界中广泛存在的一种化学物质，几乎每一种活的动植物在其一生中都会产生不同程度的甲醛接触。虽然接触低浓度的甲醛并不危险，但高浓度的甲醛接触却是一个安全问题。甲醛会引起感官刺激、皮肤过敏，在长期高暴露环境中还可能导致癌症[1]。甲醛是《化妆品安全技术规范》（年版）（以下简称《规范》）中规定的限用物质，允许在指（趾）甲硬化产品中使用，最大使用浓度为质量分数5%，在化妆品中作为防腐剂使用时总量不得超过质量分数0.2%（以游离甲醛计）[2]。通常化妆品中存在的甲醛是作为防腐剂的甲醛释放体缓慢释放出的游离甲醛，化妆品中使用频率最高的甲醛释放体类防腐剂为DMDM乙内酰脲（CAS号-58-0）和双（羟甲基）咪唑烷基脲（CAS号-02-8）[3]，《规范》规定它们在化妆品使用时的最大允许浓度分别为质量分数0.6%和0.5%。甲醛释放体类防腐剂释放甲醛的量与化妆品基质及环境条件相关，通常认为质量分数0.6%的DMDM乙内酰脲完全释放可生成质量分数0.%的游离甲醛，质量分数0.5%的双（羟甲基）咪唑烷基脲完全释放可生成质量分数0.22%的游离甲醛[4]。为进一步了解化妆品中甲醛分布情况及其可能产生的健康风险，本研究收集市场上标识含DMDM乙内酰脲和双（羟甲基）咪唑烷基脲的化妆品29件，依据《化妆品安全技术规范》（年版）中给出的高效液相色谱法检测化妆品中所含的甲醛质量分数，并对化妆品中甲醛通过皮肤接触途径引起的健康风险进行初步评价。
1材料与方法
1.1试验材料与仪器
甲醛标准物质水溶液（9.69mg/mL），中国计量科学研究院；2,4-二硝基苯肼（纯度≥99%），TCI公司；三氯甲烷，色谱纯，Merck公司；盐酸，优级纯，国药集团化学试剂有限公司；氢氧化钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；甲醇，色谱纯，Merck公司；乙腈，色谱纯，Merck公司。Waters高效液相色谱仪（配紫外检测器），Waters公司。
1.2化妆品中甲醛含量的测定方法
根据《化妆品安全技术规范》（年版）中甲醛的测定方法二——高效液相色谱法进行标样和样品的处理及测定。称取样品0.2g置于试管中，加乙腈水溶液2mL，涡旋2min，使混匀，离心5min。分别移取上述样品溶液上清液和甲醛标准系列溶液各1mL至5mL离心管中，加水2mL，涡旋30s，取上清液1mL置10mL离心管中，加2,4-二硝基苯肼盐酸溶液0.4mL，涡旋1min，静置2min，加磷酸缓冲液0.4mL，再加氢氧化钠溶液调至中性，涡旋10s，加4mL三氯甲烷，涡旋3min，离心10min，取三氯甲烷层溶液1mL置离心管中，离心10min，取三氯甲烷层溶液测定。
1.3化妆品中甲醛的风险评估方法
化妆品中甲醛的风险评估方法参考欧盟消费品安全科学委员会（ScientificCommitteeonConsumerSafety，SCCS）颁布的第10版《化妆品组分测试和安全评估指南》（TheSCCSNotesofGuidancefortheTestingofCosmeticIngredientsandTheirSafetyEvaluation10thRevision,SCCS//18）[5]进行。甲醛全身暴露量（SSED）的计算公式见式（1）。SSED=Eproduct×C×ηDAp（1）式中，SSED—全身暴露量（mg/kgb.w./d）；Eproduct—基于每千克体重每天接触化妆品的估计量（mg/kgb.w./d），以体重60kg并考虑保留因子计算各类产品的接触量，面霜和水类产品为24.14mg/kgb.w./d、洁面乳8.33为mg/kgb.w./d、沐浴露为2.79mg/kgb.w./d；C—甲醛在化妆品中的质量分数（%）；ηDAp—经皮吸收率（%），此处按保守的%经皮吸收率计算。甲醛安全边际（MMoS）的计算公式见式（2）。MMoS=NOAEL/SSED（2）式中，MMoS—安全边际；NOAEL—未观察到有害作用的剂量，此处根据美国环保署综合风险资讯系统IRIS（IntegratedRiskInformationSystem）[6]的数据定为15mg/kgb.w./d；SSED—全身暴露量（mg/kgb.w./d）。在通常情况下,当MMoS≥时，可以判定产品是安全的；若MMoS，则认为其具有一定的风险性，对其使用安全性应予以