做家:中科招商团体风控中央张博郭晗
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一、芳纶概括
芳纶全称“馨香族聚酰胺纤维”,指85%以上的酰胺键直连续在苯环上的长链合成聚酰胺纤维,连续酰胺键的为馨香环或馨香环的衍生物,具备阻燃、耐高温、高强度、高模量、绝缘等赶上功用,是一类新式的特种高分子材料。暂时,墟市上有两种芳纶实行了普遍的贸易化运用和临盆,离别是间位芳纶和对位芳纶。个中对位芳纶的技能难度和功用目标远高于间位芳纶。
1、间位芳纶
全称“聚间苯二甲酰间苯二胺”(MPIA)纤维,是由间苯二甲酰氯和间苯二胺合成的有机高分子纤维。由于酰胺键连续在两个苯环1号和3号地方,因而我国称之为芳纶。
间位芳纶具备长远的热褂讪性,这是其最要紧的特点,可在℃高温下长远行使不老化,具备极佳的尺寸褂讪性。间位芳纶具备实质阻燃性,其极限氧指数值(LOI)>28%,在空气中不会自燃、消融,也不会构成熔滴,离焰自熄。间位芳纶的电绝缘性优质,以其制成的绝缘纸耐击穿电压可达20kV/mm;间位芳纶耐侵蚀功用特别优秀,耐辐射的功用也格外卓绝。别的,间位芳纶还具备低刚性、高伸长性,能用常例纺织板滞实行加工。
2、对位芳纶
全称“聚对苯二甲酰对苯二胺”(PPTA)纤维,是由对苯二甲酰氯和对苯二胺合成的有机高分子纤维。由于酰胺键连续在两个苯环的1号和4号地方,因而我国称之为芳纶或芳纶-II。
对位芳纶最赶上的功用是其高强度、高模量和赶上的耐热性。对位芳纶的拉伸强度是钢丝的6倍,玻璃纤维和高强尼龙产业丝的2~3倍;拉伸模量是钢丝和玻璃纤维的2~3倍,高强尼龙产业丝的10倍;其密度却惟有钢丝的1/5左右。对位芳纶具备精良的抗冲锋、耐侵蚀和抗疲困功用,被喻为“防弹纤维”。对位芳纶的耐热功用还要高于间位芳纶,在℃高温下体验上百个小时,仍能维持原强度,在℃高温下不分解、不消融。在环保方面,对位芳纶构造褂讪不易降解的特点也决意了其存在后期难以回收责罚影响处境的题目。
二、芳纶的建造工艺
1、间位芳纶的建造工艺
间位芳纶的要紧临盆质料是间苯二甲酰氯和间苯二胺。
1-1、间位芳纶围拢质料的制备
间苯二甲酰氯制备法子要紧有氯化亚砜法、酯氯化法和间二甲苯侧链氯化水解法。氯化亚砜法因此间苯二甲酸与氯化亚砜为质料,反映制得间苯二甲酰氯;酯氯化法因此间苯二甲酸二甲酯与氯气反映制得间苯二甲酰氯;间二甲苯侧链氯化水解法是间二甲苯在光照前提下通入氯气,生成1,3-二(三氯甲基)苯,尔后1,3-二(三氯甲基)苯水解生成间苯二甲酰氯。
间苯二胺制备法子要紧有间二硝基苯铁粉复原法和间二硝基苯加氢复原法。间二硝基苯铁粉复原法因此间二硝基苯、铁粉和盐酸为质料,经由氧化复原反映将间二硝基苯复原为间苯二胺;间二硝基苯加氢复原法是在镍的催化效用下,将间二硝基苯实行加氢复原,进而制得间苯二胺。
1-2、间位芳纶围拢物的制备
间位芳纶是由间苯二甲酰氯和间苯二胺缩聚而成,有低温聚正当、界面缩聚法、乳液聚正当、气团聚正当。个中,低温聚正当和界面缩聚法对照罕见。
低温聚正当:在搅拌下把间苯二胺消融在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂中,冷却至0℃左右,尔后在搅拌下参预间苯二甲酰氯,并升温到50~70℃实行反映,反映流程中会生成HCl,反适时应参预Ca(OH)2对其实行中庸,使溶液成为DMAc-CaCl2溶液系统,对其浓度加以调度便可用于湿法纺丝。此法耗费的溶剂少,操纵环节简略,临盆效率高,因此低温缩聚法被普遍采纳。
界面聚正当:将间苯二甲酰氯溶于四氢呋喃(THF)溶剂中,构成有机相;将间苯二胺溶于碳酸钠水溶液中,构成水相,尔后在激烈搅拌下把有机相参预到水相中,使有机相和水相在两相界面倏地产生缩聚反映。生成的围拢物沉没出来,经由过滤、洗濯、干枯后获得固体产品。界面聚正当反映速率快,生成的围拢物的相对分子原料高,也许配制高原料的纺丝原液,但由于此法工艺繁杂,配置请求高,进而致使投资较高。
1-3、围拢物的纺丝工艺
间位芳纶的纺丝工艺要紧有干法纺丝与湿法纺丝两种。
干法纺丝:将围拢物溶于二甲基甲酰胺或DMAc中,再参预助溶剂(如LiCl),制得的纺丝原液经由滤后,加入喷丝孔喷出纺丝。初生纤维带有大批无机盐,需经屡屡水洗,再在℃左右的温度下实行4~5倍的牵伸。此法可制得长丝或短纤维。
湿法纺丝:纺前原液经纺丝板获得原丝,原丝加入含DMAc和CaCl2的凝聚浴中,浴温维持在60℃。获得的初生纤维经水洗后,在开水浴中拉伸2.73倍,接着在℃下实行干枯,尔后在℃的热板上再拉伸1.45倍而制得制品。干法纺丝制得的间位芳纶的构造越发精致,空洞较小况且孔径匀称。
2、对位芳纶的建造工艺
对位芳纶的要紧临盆质料是对苯二甲酰氯和对苯二胺。
2-1、对位芳纶围拢质料的制备
对苯二甲酰氯制备法子要紧有SOCl2法、光气法、三氯化磷法、五氯化磷法、酯氯化法等。SOCl2法是在少数二甲基甲酰胺或吡啶的催化效用下,将对苯二甲酸用SOCl2酰化,获得对苯二甲酰氯,收率为84%。SOCl2法具备反映前提柔和、产品易分散、反映绝对、收率高档长处,因而比其余法子更有上风。
对苯二胺制备法子要紧有对硝基苯胺复原法及聚酯法。对硝基苯胺复原法:以对硝基苯胺、铁粉和盐酸为质料,用铁粉和盐酸将对硝基苯胺复原制得对苯二胺。聚酯法:此法分三个环节,首先是胺化,在加热前提下向聚酯和乙二醇搀和物中通入氨气,获得对苯二甲酰胺;尔后是氯化,将Cl2通入对苯二甲酰胺水悬浮液中,获得N,N-二氯对苯二甲酰胺;着末是霍夫曼重排,将氯化产品与水和NaOH搀和产生霍夫曼重排反映,生成对苯二胺。即使此法环节较多,但其质料可用聚酯(或废聚酯),引发协商者